GCMS 保留指数相似度检索用户手册
文档概述
- 作者：岛津公司 (SHIMADZU CORPORATION)
- 来源：GCMSsolution 软件内置手册
- 页数：18页（扫描版PDF，pdftotext提取）
- 产品：GCMSsolution 气质联用软件
核心概念
什么是保留指数？
保留指数是每个组分的特定值，根据与 n-链烷保留时间的关系进行计算，用于组分识别。
关键优势：
- 保留时间会随色谱柱类型、温度、载气流速等发生较大变化
- 保留指数是色谱图上位置相关的恒定值，即使色谱柱长度或直径变更
为什么需要保留指数检索？
标准相似度检索的局限：
- 外来物质产生洗脱重叠时，可能列出错误组分
- 未知样品有很多异构体或相似质谱时，可能列出相同相似度的多个组分
解决方案：同时使用质谱相似度和保留指数，以更准确的方式识别组分。
操作流程
五步流程
1. n-链烷样品测量 → 2. n-链烷识别 → 3. 注册n-链烷信息 → 4. 未知样品测量 → 5. 保留指数相似度检索
详细步骤
步骤1：n-链烷样品的测量
- 准备 n-链烷样品作为指数标准样品
- 使用 GCMS 进行分析
- 注意：必须采用与计算质谱库保留指数时相同的测量参数和固定相
步骤2：n-链烷样品的识别
- 在组分表中输入 n-链烷的组分名称和保留时间
- 命名规则：
"C"+ 碳原子数（如”C18”）- 组分名 + ”#” + 保留指数（如”Octadecane#1800”）
- 保留指数自动设置 = 碳原子数 × 100（如1800）
步骤3：将 n-链烷信息注册到方法文件
- 在”定性参数”窗口的”保留指数”标签中注册
- 从 n-链烷数据文件加载指数标准信息
- 可手动编辑标准指数表
步骤4：测量未知样品
- 使用步骤3创建的方法文件
- 注意：必须使用与测量 n-链烷相同的色谱柱和测量参数
步骤5：使用保留指数执行相似度检索
- 设置保留指数容限范围（如 ±10）
- 目标质谱的保留指数根据标准指数表自动计算
- 从质谱库提取符合保留指数范围的组分
保留指数计算公式
情况1：目标峰存在于指数标准之间
RIT = RIm + (RIn - RIm) × (RTT - RTm) / (RTn - RTm)
其中：
- RIT, RTT = 目标分析物的保留指数和保留时间
- RIm, RTm = 前一个指数标准组分的保留指数和保留时间
- RIn, RTn = 后一个指数标准组分的保留指数和保留时间
情况2：目标峰不在指数标准之间
通过虚拟峰推算：
RIv1 = RI1 - (RI2 - RI1)
RIv2 = RIv1 - (RI2 - RI1)
RTv1 = RT1 - (RT2 - RT1)
RTv2 = RTv1 - (RT2 - RT1)
带感叹号”!”的保留指数表示近似值，可能与原始结果有较大差异。
关键注意事项
- 色谱柱一致性：测量 n-链烷和未知样品必须使用相同的色谱柱
- 固定相影响：固定相类型对保留时间影响重大，变更时需重新准备指数标准
- 方法文件复用：除非更改色谱柱或测量参数，否则无需重复第1-3步
- 标准指数表：可在测量数据后创建或更改
应用价值
- 提高质谱定性分析的准确性
- 减少异构体和相似质谱导致的误判
- 支持方法学验证和标准化操作